解答题-原理综合题 较难0.4 引用1 组卷26
随着煤和石油等不可再生能源的日益枯竭,同时在“碳达峰”与“碳中和”可持续发展的目标下,作为清洁能源的天然气受到了广泛的关注。甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(
和
)直接转化为合成气(主要成分为CO和
),兼具环境效益和经济效益。
(1)已知:
、CO和
的燃烧热(ΔH)分别为
、
和
。写出甲烷干重整反应的热化学方程式:___________ 。
(2)甲烷干重整过程中可能存在反应:
R1:
(主反应)
R2:![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/b1b1d40ebbc1f613d901159f2ee2f045.svg)
R3:![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/ac508e475713cb919cb0b4b76c6bf027.svg)
R4:![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/4aacc477b745a3a4f3391e515a049242.svg)
R5:![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/bd7cfc254dd0fd663a24ca27e6c46288.svg)
①下图表示R1反应中___________ (填化学式)固体的晶胞结构。
(K为各反应的平衡常数)与温度的关系如图所示。___________ (填“升高温度”或“降低温度”),简述判断的理由:___________ 。
(3)在
、进料配比
、温度为500~1000℃的条件下,甲烷干重整过程中甲烷的转化率、
的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。___________ ℃。
②在最佳温度、p压强下,向某2L的恒容密闭容器中加入2mol
和2mol
,设只发生R1、R2两个反应。达平衡后,测得容器中CO的浓度为1.4
,
的转化率为90%,则此时R1反应的压强平衡常数![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/326276f15395fb6697f1502b9a1ae5e6.svg)
___________ (保留两位有效数字,压强平衡常数用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压=物质的量分数×平衡总压强)。
(4)恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有___________(填标号)。
(5)合成气可以用于生成甲醇,在容积为2L的恒容密闭容器中加入2mol
和1mol CO,发生反应
(未配平),各组分的物质的量随时间的变化如图所示。![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/5e62c8d8af5df512abb2e3c328278973.svg)
___________
;15min时改变的条件不可能是___________ (填标号)。
A.充入
B.充入CO C.通入惰性气体
(1)已知:
(2)甲烷干重整过程中可能存在反应:
R1:
R2:
R3:
R4:
R5:
①下图表示R1反应中
(3)在
②在最佳温度、p压强下,向某2L的恒容密闭容器中加入2mol
(4)恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有___________(填标号)。
A. | B. |
C. | D.体系的温度不再变化 |
(5)合成气可以用于生成甲醇,在容积为2L的恒容密闭容器中加入2mol
A.充入
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和
既是温室气体又是丰富的碳基资源。甲烷与二氧化碳重整反应是制合成气(
)的有效途径之一。合成气可用于二甲醚合成、羰基合成、费托合成等。因此,具有较好的市场前景。
(1)已知在
、298K条件下,各物质燃烧热数据如下表:
则甲烷与二氧化碳重整反应制合成气的热化学方程式为:________________ ;
(2)在T℃时,向容积为2L的刚性容器中充入![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/26edabbe2c43af4e74203ad34c4eff2d.svg)
和![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/2e0e1a928167fedd7f9cbc804eade8cb.svg)
。反应体系中
的物质的量随时间变化关系如下表:
①20min时,![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/6f0e3730b2c196cca3e1582ad54a0da1.svg)
________
;当反应进行到60min时,![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/b609f6339b41916708359c59934b2d9b.svg)
________ 20min时
的大小关系(填“<”、“=”或“>”);反应进行到60min时,下列能够提高平衡时合成气产率的措施有:_______________________ 。
A.将反应时间延长至150min B.移除一部分合成气
C.适当提高反应升高温度 D.改用高效催化剂
②反应进行到下列各图的p点时,能够说明该反应达到平衡状态的是:___________ 。
A.
B.
C.
D.![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/83136788-9b0f-4ff2-b423-67ca8958b3e7.png)
③已知:p(H2)、p(CO)、p(CH4)和p(CO2)为各组分的平衡分压(气体分压p=气体总压p总×体积分数),p总为平衡总压。若开始测得反应体系的压强为3.0Mpa,则合成气反应达到平衡状态时Kp=________ 。(结果保留一位小数)
(3)由于原料气的
比较高,催化剂易结焦,特别是高温反应时积碳严重,影响了此过程大规模工业化的应用。某科研小组研究了Sr助剂对10%
催化剂性能的影响如表1所示,请判断催化剂上Sr助剂的最佳质量含量为________ (横坐标表示Sr助剂的质量含量),判断的理由是________________ (写出两点)
(4)如图所示,以
为燃料气,高温电化学法制备合成气的发电系统中,
在电场作用下,通过氧化物电解质中氧空位迁移到负极,与
发生氧化还原反应。试用电极反应方程式表示负极发生反应的总过程:___________________________________ 。
对甲烷和
的高效利用不仅能缓解大气变暖,而且对日益枯竭的石油资源也有一定的补充作用,甲烷临氧耦合
重整反应有:
反应(ⅰ):
kJ⋅mol![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/0f483eb8188afd27aa8f59e3f0b0ce3e.svg)
反应(ⅱ):
kJ⋅mol![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/0f483eb8188afd27aa8f59e3f0b0ce3e.svg)
(1)写出表示CO燃烧热的热化学方程式:___________ 。
(2)在两个体积均为1 L的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下进行反应(ⅱ):
(不发生其它反应),
的平衡转化率如下表所示:
①下列能说明反应达到平衡状态是___________ 。
A.![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/3bdee47cff9504176120f82d906a3101.svg)
B.容器内各物质的浓度满足![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/9491ca4a9f1297f51999fe16da21dd68.svg)
C.容器内混合气体的总压强不再变化
D.容器内混合气体密度保持不变
②上述反应达到平衡后,下列变化一定能使平衡向正向移动的是___________
A.恒容通入惰性气体使容器内压强增大 B.正反应速率加快
C.平衡常数K变大 D.增大催化剂表面积
③若容器Ⅰ内反应从开始到平衡所用的时间为t min,则t min内该反应的平均反应速率为:![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/5e62c8d8af5df512abb2e3c328278973.svg)
___________ (用含t的表达式表示)。
④达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ内CO的物质的量的关系满足:![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/5f0c2ec1b2a7bae877a2a529de19b615.svg)
___________
(填“>”、“=”或“<”)。
(3)将
和
以物质的量比为4∶3充入盛有催化剂的恒容密闭容器内,发生上述反应(ⅰ):
,测得相同时间CO的体积分数[
]与温度(T)的关系如图如示。
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/editorImg/2024/1/27/0fa36c35-0455-4569-b394-d610047bf97c.png?resizew=166)
①
°C时,CO体积分数最大的原因是___________ 。
②若
℃时,容器内起始压强为
,平衡时CO的体积分数为20%,则反应的平衡常数![](https://staticzujuan.xkw.com/quesimg/Upload/formula/326276f15395fb6697f1502b9a1ae5e6.svg)
___________ (用平衡分压强代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
反应(ⅰ):
反应(ⅱ):
(1)写出表示CO燃烧热的热化学方程式:
(2)在两个体积均为1 L的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下进行反应(ⅱ):
起始物质的量(n)/mol | |||||
CO | |||||
Ⅰ | 0.1 | 0.1 | 0 | 0 | 50% |
Ⅱ | 0.1 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | / |
A.
B.容器内各物质的浓度满足
C.容器内混合气体的总压强不再变化
D.容器内混合气体密度保持不变
②上述反应达到平衡后,下列变化一定能使平衡向正向移动的是
A.恒容通入惰性气体使容器内压强增大 B.正反应速率加快
C.平衡常数K变大 D.增大催化剂表面积
③若容器Ⅰ内反应从开始到平衡所用的时间为t min,则t min内该反应的平均反应速率为:
④达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ内CO的物质的量的关系满足:
(3)将
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/editorImg/2024/1/27/0fa36c35-0455-4569-b394-d610047bf97c.png?resizew=166)
①
②若
对甲烷和CO2的高效利用不仅能缓解大气变暖,而且对日益枯竭的石油资源也有一定的补充作用,甲烷临氧耦合CO2重整反应有:
反应(i):2CH4(g)+O2(g)⇌2CO(g)+4H2(g)△H=-71.4kJ•mol-1
反应(ii):CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)△H=+247.0 kJ•mol-1
(1)写出表示CO燃烧热的热化学方程式:_____ 。
(2)在两个体积均为2L的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下进行反应(ii):CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g) (不发生其它反应),CO2的平衡转化率如表所示:
①下列条件能说明反应达到平衡状态的是_____ 。
A.v正(CH4) =2v逆(CO)
B.容器内各物质的浓度满足c(CH4)·c(CO2)=c2(CO)·c2(H2)
C.容器内混合气体的总压强不再变化
D.容器内混合气体密度保持不变
②达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ内CO的物质的量的关系满足:2n(CO)Ⅰ_____ n(CO)Ⅱ(填“>”、“=”或“<”)
(3)将一定量的甲烷和氧气混合完成反应(i),其他条件相同,在甲、乙两种不同催化剂作用下,相同时间内测得CH4转化率与温度变化关系如图所示。c点_____ (填“可能”、“一定”或“一定未”)达到平衡状态,理由是_____ 。
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/4/23/2447500706955264/2447598260396032/STEM/3f362e22b1ef48df98989eba9d2fa065.png?resizew=178)
(4)CO2也可通过催化加氢合成乙醇,其反应原理为:2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)∆H<0。设m为起始时的投料比,即m= n(H2)/ n(CO2)。通过实验得到下列图象:
图1
图2
图3![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/4/23/2447500706955264/2447598260396032/STEM/0ba8b0e817e44f879d01821d9af164ed.png?resizew=188)
①图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为_________ 。
②图2中m1、m2、m3从大到小的顺序为_________ 。
③图3表示在总压为5 MPa的恒压条件下,且m=3时,平衡状态时各物质的物质的量分数与温度的关系。T4温度时,该反应压强平衡常数KP的计算式为_________ (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,代入数据,不用计算)。
反应(i):2CH4(g)+O2(g)⇌2CO(g)+4H2(g)△H=-71.4kJ•mol-1
反应(ii):CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)△H=+247.0 kJ•mol-1
(1)写出表示CO燃烧热的热化学方程式:
(2)在两个体积均为2L的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下进行反应(ii):CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g) (不发生其它反应),CO2的平衡转化率如表所示:
容器 | 起始物质的量(n) / mol | CO2的平衡转化率 | |||
CH4 | CO2 | CO | H2 | ||
Ⅰ | 0.1 | 0.1 | 0 | 0 | 50% |
Ⅱ | 0.1 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | / |
A.v正(CH4) =2v逆(CO)
B.容器内各物质的浓度满足c(CH4)·c(CO2)=c2(CO)·c2(H2)
C.容器内混合气体的总压强不再变化
D.容器内混合气体密度保持不变
②达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ内CO的物质的量的关系满足:2n(CO)Ⅰ
(3)将一定量的甲烷和氧气混合完成反应(i),其他条件相同,在甲、乙两种不同催化剂作用下,相同时间内测得CH4转化率与温度变化关系如图所示。c点
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/4/23/2447500706955264/2447598260396032/STEM/3f362e22b1ef48df98989eba9d2fa065.png?resizew=178)
(4)CO2也可通过催化加氢合成乙醇,其反应原理为:2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)∆H<0。设m为起始时的投料比,即m= n(H2)/ n(CO2)。通过实验得到下列图象:
图1
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/4/23/2447500706955264/2447598260396032/STEM/bea26c9c0f5441c98ccd8f52ebd4de9f.png?resizew=173)
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/4/23/2447500706955264/2447598260396032/STEM/eee6f70ca2c147dbb6e59a420c6e05ac.png?resizew=171)
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/4/23/2447500706955264/2447598260396032/STEM/0ba8b0e817e44f879d01821d9af164ed.png?resizew=188)
①图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为
②图2中m1、m2、m3从大到小的顺序为
③图3表示在总压为5 MPa的恒压条件下,且m=3时,平衡状态时各物质的物质的量分数与温度的关系。T4温度时,该反应压强平衡常数KP的计算式为
(1)已知在
物质(g) | ||||
燃烧热( | -890.0 | -283.0 | -285.0 | 0 |
则甲烷与二氧化碳重整反应制合成气的热化学方程式为:
(2)在T℃时,向容积为2L的刚性容器中充入
时间/min | 0 | 20 | 50 | 60 | 100 |
0.5 | 0.48 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
①20min时,
A.将反应时间延长至150min B.移除一部分合成气
C.适当提高反应升高温度 D.改用高效催化剂
②反应进行到下列各图的p点时,能够说明该反应达到平衡状态的是:
A.
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/2911473f-7ff7-4419-bd34-317459fb77a6.png)
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/b7003107-2980-4bc0-9552-99413d76772e.png)
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/2ae1a8b6-994c-4ca8-b72e-5a806827564a.png)
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/83136788-9b0f-4ff2-b423-67ca8958b3e7.png)
③已知:p(H2)、p(CO)、p(CH4)和p(CO2)为各组分的平衡分压(气体分压p=气体总压p总×体积分数),p总为平衡总压。若开始测得反应体系的压强为3.0Mpa,则合成气反应达到平衡状态时Kp=
(3)由于原料气的
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/4030cc9a-c563-4906-830f-9f2a3ceee642.png)
(4)如图所示,以
![](https://img.xkw.com/dksih/QBM/2020/6/17/2486718825570304/2486846890721280/STEM/bf382caf-294e-4bee-944f-f2eecac57dec.png)
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