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解答题-原理综合题 较易0.85 引用1 组卷443
CO2作为未米的重要碳源,其选择性加氢合成CH3OH一直是研究热点,在CO2加氢合成CH3OH的体系中,同时发生以下反应:
反应i:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)∆H1<0
反应ii:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2>0
(1)在特定温度下,由稳定态单质生成lmol化合物的焓变叫该物质在此温度下的标准生成焓(△fH)。表中为几种物质在298K的标准生成焓,则反应ii的∆H2=___kJ·mol−1
物质H2(g)CO2(g)CO(g)H2O(g)
fH(kJ·mol−1)0−394−111−242

(2)若实验测得反应i:υ=k·c(CO2)·c3(H2),υ=k·c(CH3OH)·c(H2O)(k、k为速率常数)。1899年阿仑尼乌斯指出化学反应速率常数和温度的定量关系为:k=A,其中k为速率常数,A、R为常数,Ea为活化能,T为热力学温度,e为自然对数的底。则达到平衡后,仅加入催化剂,k增大的倍数___(填“>”“<”或“=")k增大的倍数。
(3)在CO2加氢合成CH3OH的体系中,下列说法错误的是___(填标号).
A.增大H2浓度有利于提高CO2的转化率
B.若升高温度,反应i的正反应速率减小:反应ii的正反应速率增大
C.体系达平衡后,若压缩体积,则反应i平衡正向移动,反应ii平衡不移动
D.选用合适的催化剂可以提高CH3OH在单位时间内的产量
(4)某温度下,向容积为1L的密闭容器中通入2molCO2和10molH2,10min后体系达到平衡,此时CO2的转化率为20%,CH3OH的选择性为50%。
已知:CH3OH的选择性X=×100%
①用CO2表示0~10min内平均反应速率υ(CO2)=___
②反应i的平衡常数K=___L2/mol2(写出计算式即可)。
(5)维持压强和投料不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,二氧化碳的转化率a(CO2)和甲醇的选择性χ(CH3OH)随温度变化的关系如图所示:

已知催化剂活性受温度影响变化不大,结合反应i和反应ii,分析235℃后曲线变化的原因。
①甲醇的选择性随温度升高而下降的原因是___
②二氧化碳的转化率随温度升高也在下降的可能原因是___
2021·黑龙江哈尔滨·二模
知识点:化学反应原理综合考查盖斯定律与热化学方程式化学平衡常数的概念及表达方式化学平衡常数的有关计算 答案解析 【答案】很抱歉,登录后才可免费查看答案和解析!
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减少CO2的排放、捕集并利用CO2是我国能源领域的一个重要战略方向。在CO2加氢合成甲醇的体系中,同时存在以下反应:
反应i:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-48.7 kJ·mol-1
反应ii:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH2
(1)在特定温度下,由稳定态单质生成1 mol化合物的焓变叫做该物质在此温度下的标准摩尔生成焓。表中为几种物质在298 K的标准生成焓,则反应ii的ΔH2(298K)=_______kJ·mol-1
物质H2(g)CO2(g)CO(g)H2O(g)
标准摩尔生成焓(kJ·mol-1)0-394-111-242

(2)在CO2加氢合成甲醇的体系中,下列说法不正确的是_______(填序号)。
A.增大H2浓度有利于提高CO2的转化率
B.若气体的平均相对分子质量不变,说明反应i、ii都已达平衡
C.体系达平衡后,若压缩体积,反应i平衡正向移动,反应ii平衡不移动
D.选用合适的催化剂可以提高甲醇在单位时间内的产量
(3)某温度下,向容积恒为1 L的密闭容器中通入1 mol CO2(g)和5 mol H2(g),10 min后体系达到平衡,此时CO2的转化率为20%,CH3OH的选择性为50%。
已知:CH3OH的选择性:χ=×100%
①0-10 min内CO2的平均消耗速率v(CO2)=_______
②反应i的平衡常数K=_______(写出计算式即可)。
③反应ii的净速率v=v-v=kp(CO2)p(H2)-kp(CO)p(H2O),其中k、k分别为正、逆反应的速率常数,p为气体的分压。降低温度时,k-k_______(选填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)维持压强、投料比和反应时间不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,CO2的转化率α(CO2)和甲醇的选择性x(CH3OH)随温度变化的关系如图所示。已知催化剂活性随温度影响变化不大,结合反应i和反应ii,分析下列问题:

①甲醇的选择性随温度升高而下降的原因_______
②CO2的转化率随温度升高也下降的可能原因_______
③不考虑催化剂活性温度,为同时提高CO2的平衡转化率和甲醇的选择性,应选择的反应条件是_______(填序号)。
A.高温高压             B.高温低压                  C.低温低压               D.低温高压
(5)科研人员通过电解酸化的CO2制备甲醚(CH3OCH3),装置如图所示。该电解过程中,阴极的电极反应式_______
减少CO2的排放、捕集并利用CO2是我国能源领域的一个重要战略方向。
在CO2加氢合成甲醇的体系中,同时存在以下反应:
反应ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-48.7kJ/mol
反应ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)   △H2=+41kJ/mol
(1)反应ⅲ:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的△H3=_______
(2)在CO2加氢合成甲醇的体系中,下列说法不正确的是_______(填序号)。
A.若在绝热恒容容器,反应ⅰ的平衡常数K保持不变,说明反应ⅰ、ⅱ都已达平衡
B.若气体的平均相对分子质量不变,说明反应ⅰ、ⅱ都已达平衡
C.体系达平衡后,若压缩体积,反应ⅰ平衡正向移动,反应ⅱ平衡不移动
D.选用合适的催化剂可以提高甲醇在单位时间内的产量

(3)某温度下,向容积恒为1L的密闭容器中通入lmolCO2(g)和5molH2(g),l0min后体系达到平衡,此时CO2的转化率为20%。CH3OH的选择性为50%。
已知:CH3OH的选择性:×100%
①0~10min内CO2的平均消耗速率v(CO2)=_______
②反应ⅰ的平衡常数K=_______(写出计算式即可)。
③反应ⅱ的净速率v=v-v=kp(CO2)p(H2)-kp(CO)p(H2O),其中k、k分别为正、逆反应的速率常数,p为气体的分压。降低温度时,k-k_______(选填“增大"、“减小”或“不变")。
(4)维持压强、投料比和反应时间不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,CO2的转化率 (CO2)和甲醇的选择性x(CH3OH)随温度变化的关系如图所示。已知催化剂活性随温度影响变化不大,结合反应ⅰ和反应ⅱ,分析下列问题:

①甲醇的选择性随温度升高而下降的原因_______;CO2的转化率随温度升高也下降的可能原因是_______
②不考虑催化剂活性温度,为同时提高CO2的平衡转化率和甲醇的选择性,应选择的反应条件是_______(填序号)。
A.高温高压            B.高温低压          C低温低压             D.低温高压
CO2作为未来的重要碳源,其选择性加氢合成CH3OH一直是研究热点。在CO2加氢合成CH3OH的体系中,同时发生以下反应:
反应iCO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ∆H1<0
反应iiCO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ∆H2>0
(1)已知化学键键能如表所示
化学键C=OC-OH-HC-HC-CH-O
键能/kJ·mol-1abcdef

上述反应i的ΔH1=_______
(2)在T°C时,若某容器中只发生反应i,向体积为2L的恒容该容器中充入物质的量之和为4mol的H2和CO2,达到平衡时CO2的转化率与起始时的关系如图所示:

①当起始时,反应经过10min达到平衡,若此时CO2的转化率为0.6,则0~10min内平均反应速率v(H2)= _______。若此时再向容器中充入CO2(g)和CH3OH(g)各0.4mol,达新平衡时H2的转化率将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
②A、B、C、D四点中CH3OH的体积分数最大的点是_______ (填“A”、“B”“C”或“D”点)。
(3)如图所示,向甲乙两个密闭容器分别充入lmolCO2和3molH2,发生反应i,起始温度体积相同(T1℃、2L密闭容器)。达到平衡时,乙的容器容积为1.5L,则该温度下的平衡常数为_______,平衡时甲容器中CO2的物质的量_______0.5(填“大于、小于、等于、无法确定”),若将甲改为绝热恒容,其它条件不变,平衡时CH3OH的浓度将_______(增大、减小、不变)。

(4)当起始时,维持压强不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,催化剂活性受温度影响变化不大,结合反应i和反应ii,分析温度大于235℃后甲醇的选择性随温度升高而下降的原因是_______

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