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解答题-原理综合题 较难0.4 引用1 组卷268
CO和H2的混合气体俗称合成气,是一种重要的工业原料气。工业上利用天然气(主要成分为CH4)与水进行高温重整制备合成气。
(1)已知:CH4、H2和CO 的燃烧热(ΔH)分别为-890.3 kJ/mol、-285.8 kJ/mol和-283.0kJ/mol,且1 mol液态水汽化时的能量变化为44.0 kJ。则甲烷与水蒸气在高温下反应制取合成气的热化学方程式为_______
(2)在一定温度下,向体积为2L的密闭容器中充入0.40 mol CH4(g)和0.60 mol H2O (g),测得CH4(g)和H2(g)的物质的量浓度随时间变化如表所示:
t/min01234
CH4/(mol/L)0.20.130.10.10.09
H2/(mol/L)00.20.30.30.33

①计算该反应第一次达平衡时的平衡常数K=_____
②3 min时改变的反应条件可能是_____
(3)已知温度、压强、投料比X[n(CH4)/n(H2O)]对该反应的影响如图所示。

①图1中的两条曲线所示的投料比的关系:X1____X2(填“=”“>”或“<”,下同)。
②图2中两条曲线所示的压强的关系:p1_______ p2
(4)以合成气为原料可以制备二甲醚,将n(H2):n(CO)=3:1 投入体积固定密闭容器中发生反应:3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH<0,2 分钟达平衡。升温,反应重新达平衡。下列关于两次平衡的比较中正确的是_______
A.H2体积分数不变
B.CO 体积分数增大
C.混合气体平均摩尔质量不变
D.反应速率和平衡常数均增大
(5)以二甲醚(设杂质不参与反应)、KOH溶液为原料可设计成燃料电池:
①放电时,负极的电极反应式为________
②设装置中盛有100.0 mL 3.0 mol/L KOH 溶液,放电时参与反应的氧气在标准状况下的体积为6.72 L,放电过程中没有气体逸出,则放电完毕后,所得溶液中各离子浓度由大到小的关系为_______
2020·贵州铜仁·三模
知识点:盖斯定律及其有关计算化学平衡常数的有关计算盐溶液中离子浓度大小的比较燃料电池原理及优点 答案解析 【答案】很抱歉,登录后才可免费查看答案和解析!
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Ⅰ.CO和H2的混合气体俗称合成气,是一种重要的工业原料气,工业上利用天然气(主要成分为CH4)与水进行高温重整制备合成气。
(1)用甲烷与水蒸气制备合成气,每生成1mol合成气,需要供给51.5 kJ热量。该反应的热化学方程式为_____________________________________________________                      
(2)在一定温度下,向体积为2L的密闭容器中充入0.40mol CH4和0.60mol H2O(g),发生反应: CH4(g) + H2O(g) ⇌ CO(g) + 3H2(g)。测得CH4和H2的物质的量浓度随时间变化如下表所示:
时间/min
     物质的浓度(mol/L)
01234
CH40.20.13 0.1 0.1 0.09
H20 0.21 0.3 0.3 0.33

①该反应第一次达平衡时的平衡常数K=_______________                    
②3min时改变的反应条件是__________________(只填一种条件的改变即可)。
(3)已知一定压强下,温度、投料比X[n(CH4)/n(H2O)]对该反应的影响如图所示。图1中的两条曲线所示投料比的关系X1 ______X2(填“=”、“>”或“<”)。
   
Ⅱ.(4)已知常温下HCOOH的电离常数为,则HCOO的水解反应HCOO- + H2O ⇌HCOOH + OH-的平衡常数K h =__________________
(5)常温下,将a mol/L的HCOOH溶液与a/2mol/L的NaOH溶液等体积混合后,溶液中各离子浓度由大到小的顺序是______________________________
(6)常温下,在a mol/L的HCOOH溶液中加入等体积的bmol/L的NaOH溶液至溶液呈中性,此时溶液中HCOOH的物质的量浓度为______________________
以氢气、一氧化碳为主要组分的合成气是一种重要的化工原料,可以合成二甲醚、甲醇等许多重要的化工产品。回答下列问题:
(1)已知反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(l) H1=-2.8kJ·mol-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) H2=-122.5kJ·mol-1
1mol液态水全部蒸发为气态水吸收44.0kJ的能量,则以气态CO和气态H2为原料制备气态CH3OCH3和水蒸气的热化学方程式是___
(2)在一温度恒定的密闭容器中通入一定量的CO和H2,在催化剂作用下转化为CH3OCH3(g),当CO与H2的投料比为____时,混合气体CH3OCH3的体积分数最大;为了提高CH3OCH3的平衡产率,不改变温度,可以采取的措施有____(答出一条即可)。
(3)改用不同的催化剂可以利用合成气制备甲醇,反应方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OCH3(g) H<0,v=kx(CO)·x2(H2),v=kx(CH3OCH3),k、k分别为正逆反应速率常数,x为物质的量分数。
①该反应在某条件下达到平衡后,降低温度,k___(填“增大”或“减小,下同),k___,且k的变化程度___(填“大于”“小于”“等于”)k变化的程度。
②在实验室模拟工业合成甲醇的反应,在一恒压密闭容器内充入1mol CO、2mol H2和1mol He(代替合成气中的杂质,不参与反应),测得压强为pMPa,加入合适催化剂后在恒温条件下开始反应,测得容器的体积变化如表:
反应时间/min0102030405060
容器体积/L43.53.23.02.92.82.8
则氢气的平衡转化率为___,该温度下的平衡常数Kp____(MPa)-2(Kp为以分压表示的平衡常数,请用含p的式子表示)。
(4)利用二氧化碳和甲烷经催化重整,可以制得合成气:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g),按一定体积比加入甲烷和二氧化碳,在恒容条件下发生反应,温度对CO和H2产率的影响如图所示。则下列叙述正确的是___
A.该反应H>0
B.此反应的优选温度为1000℃
C.在恒压条件下进行该反应,产率将更高
D.催化剂的使用可以降低反应的活化能,从而使平衡产率提高
工业上用CO2、CO和H2在催化剂下制取甲烷、甲醇、乙烯等有重要的意义。
(1)已知 ①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-890kJ•mol-1
②2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H=-572kJ•mol-1
③H2O(g)=H2O(l) △H=-44kJ•mol-1 CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H=a kJ•mol-1
则a=___________
(2)①利用CO和H2在催化剂的作用下合成甲醇,发生的反应如下:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。在体积为2 L的密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化如图所示。下列说法正确的是___________

A.该反应的ΔH<0,且p1<p2
B.若p1时最初充入1 mol CO,经过5 min达到B点的平衡状态,此段时间v(CH3OH)=1.75 mol·L-1·min-1
C.在C点时,CO转化率为75%
D.A、B、C、D的平衡常数大小关系:A=B>C>D
②CO2和H2在催化剂Cu/ZnO作用下可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO。
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g);反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
控制CO2和H2初始投料比为1∶3时,温度对CO2平衡转化率及甲醇和CO产率的影响如图一所示。
a.反应Ⅰ自发进行的条件是___________(选填“高温”或“低温”)
b.由图可知温度升高CO的产率上升,其主要原因可能是___________
c.由图可知获取CH3OH最适宜的温度是___________   


(3)以CO2为原料催化加氢合成低碳烯烃的反应方程式:2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g) ΔH。在常压下,FeCoMnK/BeO 作催化剂,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3(总物质的量为4a mol)的投料比充入密闭容器中发生反应,测得温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率影响情况如图二所示。
①250 ℃下,上述反应达到平衡时容器体积为V L,则此温度下该反应的平衡常数为___________(用含a、V的代数式表示)。
②反应开始时在0.1 MPa条件下,以n(H2)∶n(CO2)=3∶1的投料比充入体积固定的密闭容器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g),不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量分数如图三所示。

若氢气和二氧化碳的物质的量之比为n∶1(n≥3)进行投料,温度控制为120 ℃,相应平衡体系中乙烯的产率为x,在图四中绘制x随n(n≥3)变化的示意图___________ (标出曲线的起点坐标)。

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