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解答题-原理综合题 较难0.4 引用1 组卷155
以天然气为原料合成氨是现代合成氨工业发展的方向与趋势
(一)天然气与氮气为原料,以固态质子交换膜为电解质,在低温常压下通过电解原理制备氨气如图所示:

写出在阴极表面发生的电极反应式:_____________
(二)天然气为原料合成氨技术简易流程如下:

一段转化主要发生的反应如下:
①CH4(g) +H2O(g) CO(g)+3H2(g)     ΔH1 = 206 kJ·molˉ1
②CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)     ΔH2 = -41 kJ·molˉ1
二段转化主要发生的反应如下:
③2CH4(g)+ O2(g) 2CO(g)+4H2(g)             ΔH3 = -71.2 kJ·molˉ1
④2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)                      ΔH4 = -282 kJ·molˉ1
(1)已知CO中不含C=O,H-H的键能为436 kJ·molˉ1,H-O的键能为463 kJ·molˉ1,C-H的键能为414 kJ·molˉ1,试计算C=O的键能_________
(2)实验室模拟一段转化过程,在800oC下,向体积为1L的恒容密闭反应器中,充入1mol的CH4与1mol的H2O,达到平衡时CH4的转化率为40%,n(H2)为1.4mol,请计算反应②的平衡常数_________
(3)下列说法正确的是_________
A.合成氨过程实际选择的温度约为700℃,温度过高或过低都会降低氨气平衡产率
B.上述工业流程中压缩既能提高反应速率又能提高合成氨的产率
C.二段转化释放的热量可为一段转化提供热源,实现能量充分利用
D.二段转化过程中,需严格控制空气的进气量,否则会破坏合成气中的氢氮比
(4)已知催化合成氨中催化剂的活性与催化剂的负载量、催化剂的比表面积和催化反应温度等因素有关,如图所示:

①实验表明相同温度下,负载量5%催化剂活性最好,分析负载量9%与负载量1%时,催化剂活性均下降的可能原因是________
②在上图中用虚线作出负载量为3%的催化剂活性变化曲线_______
17-18高二下·浙江丽水·期末
知识点:盖斯定律与热化学方程式催化剂对化学反应速率的影响化学平衡常数的有关计算电解池电极反应式及化学方程式的书写与判断 答案解析 【答案】很抱歉,登录后才可免费查看答案和解析!
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2019年厦门大学王野教授课题组在合成气(主要成分CO和H2)催化转化制乙醇方面实施可控接力催化,按照:合成气→甲醇→乙酸→乙醇的方式,成功实现乙醇的高选择性合成。
(1)已知:①H2(g)+O2(g)=H2O(l) H1=-285.8KJ/mol;②CO(g)+O2(g)=CO2(g) H2=-283KJ/mol;③CH3OH(g)+O2(g)= CO2(g)+2 H2O(l) H3=-764.6 KJ/mol;
则工业上利用合成气制备甲醇的可逆反应热化学方程式为______________________
(2)恒温恒容条件下,下列能说明合成气制甲醇的反应已达平衡状态的是_______
A.单位时间内生成n mol CO的同时生成2n mol H2
B. v(H2)= 2v(CH3OH)
C.容器内气体的密度保持不变
D.容器中气体的平均摩尔质量保持不变
(3)利用天然气制取合成气的原理为: CO2(g)+CH4(g)= 2CO(g)+ 2H2(g),在密闭容器中通入物质的量浓度均为0.1 molL-1的CH4与CO2,在一定条件下发生反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如下图所示,则压强P1______P2 (填“大于”或“小于”);压强为P2时,在Y点:v(正)_____v(逆) (填“大于”、“小于”或“等于”),求Y点对应温度下的该反应的平衡常数K=________ (计算结果保留两位有效数字)。

(4)以二氧化钛表面覆盖CuAlO4为催化剂,可以将CH4和CO2直接转化成乙酸。
①在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如下图所示。250-300°C时,温度升高面乙酸的生成速率降低的原因是____

②为了提高该反应中CH4的转化率,可以采取的措施是_____________________
(5)一定条件下,甲醇与一氧化碳反应可以合成乙酸。常温条件下,将a mol/L的CH3COOH溶液与b mol/ Ba(OH)2溶液等体积混合,反应平衡时,2c(Ba2+)=c(CH3COO-),用含a和b的代数式表示,该混合溶液中醋酸的电离常数为________
合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol1一种工业合成氨的简易流程图如下:

(1)在密闭容器中,使2 mol N2和6 mol H2混合发生下列反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(正反应为放热反应),当反应达到平衡时,N2和H2的浓度比是___。升高平衡体系的温度(保持体积不变),混合气体的平均相对分子质量__(填“变大”、“变小”或“不变”) 。
(2)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式: _________________
(3)步骤Ⅱ中制氢气原理如下:
①CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.4 kJ·mol1
②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol1
对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2百分含量,又能加快反应速率的措施是________
a.升高温度                  b.增大水蒸气浓度
c.加入催化剂               d.降低压强
利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2产量。若a mol CO和H2的混合气体(H2的体积分数为80%)与H2O反应,得到1.14a mol CO、CO2和H2的混合气体,则CO转化率为__________________
上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)______
简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:_________________
甲醇CH3OH)是一种重要的化工原料,工业上有多种方法可制得甲醇成品
(一)以CO、H2和CO2制备甲醇
①CO2(g)+H2(g) COg)+H2O(g)                  ∆H1
②CO(g)+2H2 (g) CH3OH(g)                       H2
③CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)        ∆H3
(1)已知:反应①的化学平衡常数K和温度的关系如下表
t/℃70080083010001200
K0.60.91.01.72.6

则下列说法正确的是______
A.反应①正反应是吸热反应
B.一定体积的密闭容器中,压强不再变化时,说明反应①达到平衡状态
C.1100℃时,反应①的K可能为1.5
D.在1000℃时,[c(CO2)·c(H2)]/[c(CO)·c(H2O)]约为0.59
(2)比较H2_____H3(填“>”、“=”或“<”)
(3)现利用②和③两个反应合成CH3OH,已知CO可使反应的催化剂寿命下降若氢碳比表示为f=[n(H2)-n(CO2)]/[n(CO)+n(CO2)],则理论上f=_____时,原料气的利用率高,但生产中住往采用略高于该值的氯碳比,理由是_________________________________.
(二)以天然气为原料,分为两阶段制备甲醇:
(i)制备合成气:CH4(g)+H2Og) CO(g)+3H2(g) ∆H1>0
(ii)合成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ∆H2>0
在一定压强下,1 mol CH4(g)和1 mol H2O(g)在三种不同催化剂作用下发生反应(i),经历相同时间时,CO的物质的量(n)随温度变化的关系如图1
(1)下列说法正确的是_______
A.曲线①中n(CO)随温度变化的原因是正反应为吸热反应,升高温度,平衡向右移动
B.三种催化剂中,催化剂③的催化效果最好,所以能获得最高的产率
C.当温度低于700℃时的曲线上的点可能都没有到达平衡
D.若温度大于700℃时,CO的物质的量保持不变
(2)500℃时,反应(1)在催化剂①的作用下到10min时达到平衡,请在图2中画出反应(1)在此状态下0至12分钟内反应体系中H2的体积分数(H2)随时间t变化的总趋势___________________

(三)研究表明,CO也可在酸性条件下通过电化学的方法制备甲醇,原理如图3所示。
(1)产生甲醇的电极反应式为___________________
(2)甲醇燃料电池应用很广,其工作原理如图4,写出电池工作时的负极反应式:___________

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